原子熒光形態(tài)分析儀器市場(chǎng)規模較小相關(guān)標準缺失
目前，中國原子熒光形態(tài)分析儀器市場(chǎng)規模還較小，據統計年銷(xiāo)售量在200臺左右。主要是*別的實(shí)驗室、省一級的檢測機構以及相關(guān)科研院所用于研究工作，并沒(méi)有普及到基層實(shí)驗室。任何儀器的大規模應用都要依靠標準的實(shí)施，LC-AFS相關(guān)的國家*較少，從法規上對產(chǎn)品廠(chǎng)商的約束較少，使得原子熒光形態(tài)分析儀器不能作為一種常備的分析儀器得到普及，大多作為課題研究的工具，因此形態(tài)分析相關(guān)國家標準的缺失成為L(cháng)C-AFS相關(guān)市場(chǎng)需求沒(méi)有*激發(fā)的zui主要原因。
中國有關(guān)原子熒光形態(tài)分析的方法標準主要有：GB/T5009.17-2003 食品中總汞及有機汞的測定;GB/T5009.11-2003食品中總砷及無(wú)機砷的測定;SN/T3034-2011出口水產(chǎn)品中無(wú)機汞、甲基汞和乙基汞的測定 液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用等。還有一些標準正處于準備或征詢(xún)意見(jiàn)階段。其中，北京瑞利與中國疾控中心營(yíng)養與食品安全所合作，開(kāi)展液相色譜-原子熒光聯(lián)用技術(shù)測定食品中砷、汞形態(tài)的研究，樣品類(lèi)型涉及所有的海產(chǎn)品和日常膳食;制定的《GB5009.11-****食品安全國家標準食品中總砷及無(wú)機砷的測定》正處于征求意見(jiàn)中。
對于一些元素形態(tài)或價(jià)態(tài)的分離及檢測方法的研究與測試標準的制定已刻不容緩。北京吉天說(shuō)到：“目前，迫切需要儀器廠(chǎng)商與相關(guān)單位通力合作，推動(dòng)相關(guān)標準的制定。”普析說(shuō)到：“在食品、衛生、農業(yè)等領(lǐng)域還有大量的LC-AFS的應用文獻。隨著(zhù)時(shí)間的推移和方法技術(shù)的成熟，相信經(jīng)過(guò)相關(guān)部門(mén)和儀器廠(chǎng)商的不斷努力，使其與AFS一樣，會(huì )有更多的國家標準和行業(yè)標準發(fā)布實(shí)施。”
對于制約原子熒光形態(tài)分析儀器推廣的其他原因，韋超指出：“形態(tài)分析聯(lián)用技術(shù)的成本較高，如ICP-MS儀器單價(jià)就要一百萬(wàn)人民幣以上，國產(chǎn)形態(tài)聯(lián)用分析儀器也在二十萬(wàn)元以上，同時(shí)技術(shù)難度較大，分析人員需要具備較高的專(zhuān)業(yè)素養。以上兩個(gè)原因導致形態(tài)分析聯(lián)用技術(shù)的市場(chǎng)還處于培育階段。”
北京瑞利提到：“技術(shù)上抄襲模仿較多，原始創(chuàng )新較少，能夠上升到理論層面而開(kāi)發(fā)的核心技術(shù)更是少之又少;ICP-MS的價(jià)格在逐年下降，原子熒光的應用范圍、所測元素和檢出能力又比較有限，其成本優(yōu)勢所占的比重在逐年降低。”北京吉天認為：“形態(tài)質(zhì)控樣種類(lèi)太少也是制約形態(tài)分析普及的一大瓶頸，因為，目前只有少量的無(wú)機砷和甲基汞的質(zhì)控樣，導致測量的準確性和可靠性難以得到保證。”
原子熒光形態(tài)分析儀器的市場(chǎng)前景
“考慮到我國經(jīng)濟貿易的蓬勃發(fā)展和人民群眾對食品安全環(huán)境保護的日益關(guān)注，形態(tài)分析聯(lián)用技術(shù)市場(chǎng)的發(fā)展前景還是十分樂(lè )觀(guān)的，一旦相關(guān)技術(shù)法規、*得以確立完善，聯(lián)用儀器開(kāi)發(fā)生產(chǎn)形成規?；?，將會(huì )帶來(lái)爆發(fā)性增長(cháng)。”韋超說(shuō)到。
2015年中國藥典擬增訂元素形態(tài)及其價(jià)態(tài)測定法，其中包括汞元素形態(tài)及其價(jià)態(tài)測定法和As形態(tài)及其價(jià)態(tài)測定法，擬增訂方法為液相色譜法-電感耦合等離子體質(zhì)譜測定法。2009年歐盟實(shí)施玩具安全新指令2009/48/EC，其中化學(xué)安全性能于2013年7月20日生效。該指令要求對Cr(III)和Cr(VI)分別進(jìn)行限制，其中Cr(III)、Cr(VI)*在各類(lèi)樣品中的要求分別如下：一類(lèi)樣品(37.5、0.2 mg/kg);二類(lèi)樣品(9.4、0.005 mg/kg);三類(lèi)樣品(460、0.02 mg/kg)。
2015版中國藥典、歐盟指令2009/48/EC給出的參考檢測方法都是LC-ICP-MS，但是，藥典、歐盟的標準中同樣都指出，只要分析方法經(jīng)過(guò)驗證，檢出限低于標準的*，該方法即可應用。那么，對于原子熒光形態(tài)分析儀器生產(chǎn)企業(yè)來(lái)說(shuō)，原子熒光形態(tài)分析方法是否有機會(huì )進(jìn)入這兩個(gè)領(lǐng)域?
“既然2015版中國藥典、歐盟實(shí)施玩具安全新指令2009/48/EC曾提出，儀器公司可以申請等效方法。作為國產(chǎn)儀器，原子熒光具有其*優(yōu)勢，*有機會(huì )進(jìn)入這兩個(gè)領(lǐng)域，而且也相當期待進(jìn)入此領(lǐng)域，這樣可以填補國產(chǎn)分析儀器在這方面的空白。只要原子熒光在分析方法上可以達到上述應用領(lǐng)域的要求，至少可以和LC-ICP-MS方法等效，將來(lái)極有可能將原子熒光儀器推向市場(chǎng)，”海光儀器認為，“作為原子熒光形態(tài)分析儀器生產(chǎn)企業(yè)，今后我們將持續關(guān)注這兩個(gè)領(lǐng)域的動(dòng)態(tài)，著(zhù)手準備開(kāi)展前期研究工作。”
“從其色譜、質(zhì)譜條件與系統適用性試驗可以看出，液相色譜法-原子熒光光譜法*符合2015年中國藥典相關(guān)要求，滿(mǎn)足其測試條件。但是，由于藥典中原子熒光光譜法測量砷元素和汞元素的方法未能寫(xiě)入其中，如想把其價(jià)態(tài)測定的方法寫(xiě)入藥典，就需要先把原子熒光法測量砷汞的方法寫(xiě)入藥典。”普析說(shuō)到，“而對于歐盟實(shí)施玩具安全新指令2009/48/EC，原子熒光形態(tài)分析儀目前還不能測量Cr的形態(tài)。”|
北京吉天也非?？春迷訜晒庑螒B(tài)分析方法在藥物分析領(lǐng)域的前景。“藥物如雄黃中的砷形態(tài)、朱砂中的汞形態(tài)，以及藥物在動(dòng)物體內新陳代謝過(guò)程中各種元素形態(tài)的轉化，都是很有研究?jì)r(jià)值的領(lǐng)域，我們已經(jīng)與相關(guān)單位進(jìn)行合作取得了一些成果。”對歐盟玩具安全新指令2009/48/EC指令中Cr(III)、Cr(VI)用原子熒光形態(tài)分析方法，北京吉天不是很看好，“該方法zui困難的地方在于如何將Cr(III)、Cr(VI)從樣品中有效的提取出來(lái)，目前看來(lái)沒(méi)有很理想的方法，各種方法的提取率千差萬(wàn)別。而且，RoHs樣品基體復雜，干擾重，重現性和穩定性都無(wú)法很好保證。此外，Cr的原子化溫度在1000℃以上，現有的原子熒光的原子化器溫度只有200℃左右，氫化物的發(fā)生效率也很低，需要加入特定的增敏劑，所以Cr的氫化物發(fā)生效率和原子化溫度也是需要解決的問(wèn)題。”
“GB/T 29783-2013 電子電氣產(chǎn)品中六價(jià)鉻的測定 原子熒光光譜法，已經(jīng)進(jìn)入實(shí)施階段，但是并不被歐盟所認可，歐盟僅認可二苯碳酰二肼方法。在藥典方法中，原子熒光無(wú)論是總量分析和形態(tài)分析中的干擾問(wèn)題和長(cháng)期穩定性的問(wèn)題始終沒(méi)有得到有效解決。”北京瑞利介紹到，“因此，這兩個(gè)領(lǐng)域的應用前景取決于儀器制造廠(chǎng)商自身在儀器性能和分析方法上的積極改進(jìn)，只有解決了干擾問(wèn)題和長(cháng)期穩定性的問(wèn)題，才能在應用層面得到廣大用戶(hù)的認可。”